隋朝末年，煬帝荒淫無道，天地間正氣蕩然，凡間妖道橫行，民不聊生。天廷為平息天怒人怨，派遣多名天兵天將降世，輔助太原守備李淵斬魔除妖，建立大唐，並賜下「定國神珠」以鎮懾群魔。唐室自太祖至太宗，歷經數十年盛世，百姓安居樂業。然而輾轉傳至高宗李治一代，凡間出了野心勃勃的武媚娘武則天，更與妖道中的千年巨蟒「南山姥姥」勾結。奈何唐室有「定國神珠」鎮懾，姥姥與武則天一時間未能奪得天下，只好一邊誅殺唐室後人，一邊由姥姥作法企圖奪取龍珠。時相王李旦之妻陳氏剛誕下麟兒取名隆基，基母為保其性命，將剛出生的隆基置於竹籃中隨水漂流，結果為以神婆為業的寡婦高大娘收養。玉帝眼見凡間混亂，得悉原來是「定國神珠」蒙塵致令妖孽作亂，於是下令見習仙子碧瑤（文頌嫻 飾）下凡抹拭龍珠。豈料碧瑤一時疏忽，被姥姥趁機發難搶奪。碧瑤為保龍珠，竟被吸入龍珠之內，但仍奮力帶動龍珠逃脫姥姥魔爪，掉進天牢之內。時光飛逝，轉眼二十年已過。隆基即高二（陳浩民 飾）在高大娘撫養下已長大成人，與義兄高力士（麥長青 飾）情同手足。力士遇上富家千金慕容雪（楊怡 飾）心生愛慕卻無膽追求，於是叫隆基代其出面，結果徒勞無功，反而在慕容雪心中留下深刻印象。日久生情下，隆基竟也愛上了慕容雪。此時，一直被囚禁在天牢的基母突然狂性大發逃出天牢，四處找尋親子而來至隆基所住的小鎮。因身無分文且神智不清遭人欺凌，病倒路邊。隆基見狀基於義憤與同情帶其回家醫治，基母感恩，遂將一直藏在身上的龍珠送給隆基。隆基得龍珠後好運隨來逢賭必勝，此事為賭場中人發覺，隆基一時情急將龍珠吞下。龍珠內的碧瑤大驚，最後竟脫困走出龍珠。碧瑤見龍珠仍在隆基體內無法取出，只好留在其身邊，一來希望取回龍珠，二來希望借助隆基的力量找尋真龍皇子，恢復大唐江山。碧瑤使用法術送隆基尋找生身父母，然而每次都在最後關頭出錯，高二始終不知生父母是何人。碧瑤發揮神仙法力，經常拿出新鮮有趣的工具捉弄高力士（有類似於哆啦A夢的任意門、傳音達意符等）。終於，高力士得知碧瑤是神仙，並偷聽到碧瑤找尋真龍天子的秘密。高大娘有一些法力，於是高力士求高大娘作法，將寶鏡的光引到自己身上，使碧瑤認定自己是真命天子。高力士如願當上太子，性情大變，不但對隆基、高大娘冷漠無情，還要強娶慕容雪為妻。隆基為幫慕容雪逃走，被高力士放逐到海裡，幸碧瑤及時相救，兩人之間產生微妙感情；阿雪更為救隆基，違心答應高力士的婚事。真相終於大白，隆基回歸太子李隆基身份，母親卻已被國師假傳聖旨害死。隆基悲痛欲絕，卻不記前嫌救下要被處斬的高力士，兄弟言歸於好。碧瑤為隆基高興，來宮中看他，驚奇發現宮中的武則天不是真的武則天，而是國師假扮的，而國師是一隻法力甚高的妖怪。假武則天以感情離間隆基與碧瑤，隆基不聽碧瑤所言，還聽信國師的話將碧瑤收入銀梭，以為可將碧瑤送回天庭。碧瑤堅持不將龍珠交出，被國師打得灰飛煙滅，銀梭破裂，留下「我雖隨風逝，望君護龍珠」的字樣，隆基若有所悟。碧瑤為蓮花仙子所救，暫時變作男身。碧瑤不記前嫌，仍然堅持要隆基知道真相。隆基大婚之時，碧瑤黯然神傷，驚奇發現自己已身陷情網，愛上了隆基。隆基與慕容雪的新婚之夜，男身碧瑤偷放在隆基懷中的銅錢，喚醒了被國師施了迷魂大法的慕容雪。隆基終於知道碧瑤沒有騙他，心中滿是歉疚。隆基、阿雪等與妖怪決戰時，隆基受了重傷，碧瑤以法力救活了他，卻告訴阿雪不要告訴他自己來過。隆基終於知道一直幫助自己的人就是碧瑤，追到山上，紅日當空，金輝滿山，兩人黯然離別，碧瑤返回天庭。眾人查出，國師是一隻蜥蜴妖，要吞掉龍珠變成人。隆基等抱著最後希望去太廟偷寶劍，被妖怪發現。阿雪為救隆基身亡，碧瑤在天庭看到立即下凡相救。阿雪臨死前託碧瑤照顧隆基，碧瑤答應。妖怪吞掉龍珠法力大增，碧瑤進入妖怪體內以龍珠鎮住妖怪。隆基忍痛一劍刺去，一陣煙塵過後，碧瑤與妖怪一起灰飛煙滅，化作煙塵無數，龍珠徐徐落地，隆基淚流滿面。李顯即位，一日碧瑤託夢給隆基，夢中送他一隻玉鐲，隆基不解其意，但對碧瑤一直無法忘情。公元712年，李隆基即位，開創開元盛世的局面。十多年後，高力士為李隆基選妃，隆基赫然在名冊上發現楊玉環的名字，驚喜無限。楊玉環上殿，果然是碧瑤模樣，兩人深情相擁，再也不願分開。